簡介

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對苯二胺（p-Phenylenediamine）, 又名烏爾絲D，是最簡單的芳香二胺之一，也是一種有廣泛應(yīng)用的中間體，可用于制取偶氮染料，高分子聚合物，也可用于生產(chǎn)毛皮染色劑，橡膠防老劑和照片顯影劑，另外對苯二胺還是常用的檢驗(yàn)鐵和銅的靈敏試劑。 對苯二胺是極為重要的染料中間體，主要用于芳綸、偶氮染料、硫化染料、酸性染料等。

基本信息

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中文名稱：對苯二胺；1,4-二氨基苯；對二氨基苯；1,4-苯二胺；

英文名稱：p-Phenylene diamine;1,4-Diaminobenzene;1,4-Benzenediamine;1,4-Phenylene diamine;p-Amimoaniline;4-Aminoaniline;p-Benzenediamine;p-Diaminobenzene

結(jié)構(gòu)式：C6H4(NH2）2

密度：1.205（20℃）

熔點(diǎn)（℃）：140

沸點(diǎn)（℃）：267

蒸氣壓（Pa）：320（100℃）

毒性：LD50(mg/kg）：大鼠經(jīng)口100。

性狀：白色至淡紫紅色晶體，暴露在空氣中變紫紅色或深褐色。

溶解度：稍溶于冷水，溶于乙醇、乙醚、氯仿和苯。

理化性質(zhì)

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物理性質(zhì)

對苯二胺的主要物理性質(zhì)：對苯二胺為白色至淡紫紅色片狀結(jié)晶，可燃。熔點(diǎn)138-147℃，沸點(diǎn)267℃，閃點(diǎn)155.6℃。微溶于冷水，溶于熱水、乙醇、乙醚、氯仿和苯。暴露在空氣中變紫紅色或深褐色。能升華。該品有毒，與鄰苯二胺基本相同。

化學(xué)性質(zhì)

對苯二胺化學(xué)性質(zhì)：對苯二胺分子中有苯環(huán)、氨基，所以有這兩種官能團(tuán)具有的性質(zhì)。

⑴可燃性：

⑵弱堿性：因?yàn)橛邪被虼擞腥鯄A性。

⑶還原性：氨基具有還原性易被強(qiáng)氧化劑氧化。

⑷取代反應(yīng)：苯環(huán)受氨基的影響使苯環(huán)上氨基的鄰對位上的氫的活潑性增強(qiáng)，易被取代。

⑸加成反應(yīng)：

涉及氨基發(fā)生的反應(yīng)

對苯二胺的反應(yīng)主要在氨基上進(jìn)行，并可得到一系列的衍生物，有關(guān)反應(yīng)有N-烷基化和N-芳基化、縮合、重氮化、氧化等。

⑴與酸反應(yīng)：作為弱堿，對苯二胺與無機(jī)酸作用生成溶于水的鹽。在正常重氮化條件下，用亞硝酸處理生成重氮化合物和雙重氮化合物的混合物；在磷酸/硫酸混合物中用硝酰硫酸處理生成雙重氮化合物。

⑵氧化反應(yīng)：對苯二胺易被氧化，在空氣中迅速氧化成深裼色。對苯二胺在硫酸存在下，用二氧化錳或重鉻酸鈉氧化成對苯醌。在苯胺或鄰甲苯胺存在下氧化時，形成藍(lán)色吲達(dá)胺，煮沸轉(zhuǎn)變成堿性藏紅。在氨水中用鐵氰化鉀緩慢氧化，則生成對苯醌二亞胺，此化合物不穩(wěn)定，能進(jìn)一步反應(yīng)生成復(fù)雜的化合物 - 班德羅夫斯基堿，是在染毛發(fā)和毛皮時生成的一種中間體。對苯二胺在活潑亞甲基化合物存在下氧化成偶氮甲堿染料。

涉及苯環(huán)發(fā)生的反應(yīng)

對苯二胺的苯環(huán)上可以發(fā)生 C-烷基化、磺化、氯化、硝化等反應(yīng)，但有關(guān)報道不多。

應(yīng)用領(lǐng)域

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合成染料、顏料

對苯二胺是偶氮系分散染料、酸性染料、直接染料和硫化染料的中間體。加入3%的雙氧水顏色變黑，加入5%三氯化鐵可變成棕色。它對毛發(fā)中的角蛋白有極強(qiáng)的親和力，其氧化過程就是染發(fā)時顏色的固著過程。它既是染發(fā)劑中最有效的成分，也是對人體健康最具有潛在危害的物質(zhì)。

80年代據(jù)CI所載就有17個品種使用對苯二胺。

硫化淡黃GC (CI 5310）原來用聯(lián)苯胺作中間體，因?yàn)橹掳沦e縣化工廠用對苯二胺代用獲得成功。在其它用聯(lián)苯胺的偶氮染料中也可用對苯二胺衍生物4.4'-二氨基二苯脲、4.4'-二氨基二苯硫脲代替聯(lián)苯胺（由對苯二胺和尿素及硫尿合成）。

用對苯二胺還可以合成二偶氮縮合顏料，如PR 166(Cr Scarlet R）和綠色硫化染料。

此外，還可以合成性能比較好的染、顏料。

合成樹脂

芳綸1414（杜邦公司Kevlar）是由對苯二甲酸或酰氯與對苯二胺縮合而得，性能優(yōu)異，80年代用該纖維又成功地制作了導(dǎo)電纖維。國內(nèi)晨光化工研究院有年產(chǎn)3-5噸樹脂的中試裝置，岳陽化工總廠也有年產(chǎn)20噸樹脂的中試裝置。1975年杜邦公司還開發(fā)了聚酰亞胺樹脂NR-I50B2，它是由六氟四酸與混合芳二胺（4.4'-二氨基二苯醚，對苯二胺和間苯二胺）縮合而成，用途甚廣。對苯二胺與馬來松香單酰氯反應(yīng)，能制得性能良好的聚酰胺-亞胺樹脂，可成膜，也可拉絲，是一種很有實(shí)用價值的樹脂。

對苯二胺與對苯二酰氯縮聚得到的高分子Kevlar，它屬于耐高溫的高分子液晶樹脂，現(xiàn)在用于超音速飛機(jī)的復(fù)合材料中。

對苯二胺與光氣反應(yīng)，可以生成其二異氰酸酯（PPDI），進(jìn)而制得高結(jié)晶度的聚氨酯。該產(chǎn)品具有優(yōu)良的高溫性能，可用作熱塑性及澆鑄性彈性體。對苯二胺與芳香族二羧酸反應(yīng)，可形成芳香聚酰胺，進(jìn)而制得纖維織物，它們可以作為輪胎和V-膠帶的補(bǔ)強(qiáng)材料，可作增強(qiáng)塑料、運(yùn)動器材、剎車襯里等以及用于其它需求高強(qiáng)度和高模量的物品中。

橡膠防老劑

對苯二胺及用對苯二胺為原料合成的防老劑效果良好，國內(nèi)外品種也較多。主要用于天然橡膠和雙烯系合成橡膠的防老劑。

對苯二胺可直接用于生膠的防老化，其一例是對苯二胺與有機(jī)酸鈷鹽組合用于生膠，該生膠用于生產(chǎn)鋼絲輪胎，克服了為提高鋼絲與橡膠粘結(jié)力而加鉆鹽所引起的在貯存和硫化過程中的老化問題。

對苯二胺與糠醛的縮合物也能提高鋼絲與橡膠的粘結(jié)力。

對苯二胺與辛醇-2或相應(yīng)的酮縮合得到防老288，是優(yōu)良的抗臭氧劑，對于氧和撓曲引起的老化有效，對大氣曝曬龜裂具有防護(hù)效能，適用于天然橡膠和合成橡膠。在汽油中，它與N,N'-二仲丁基對苯二胺配合使用效果更好。美國有孟山都等七八家公司生產(chǎn)。N，N'-二仲丁基對二苯二胺由對苯二胺與甲乙酮縮合制得，國外商品名DBPB，既是橡膠防老劑又是石油抗氧劑。

環(huán)氧化植物油與對苯二胺縮合物，防老化性能與4010NA相當(dāng)，但不揮發(fā)，不噴霜、耐溶劑性優(yōu)于4010NA。

聚合型防老劑具有優(yōu)良的防老化性能，耐溶劑、不揮發(fā)、不噴霜，其一例是對苯二胺與對苯二酚的縮合產(chǎn)物。

對苯二胺類防老劑是現(xiàn)今最有效的抗龜裂劑和高效多功能防老劑。N,N'-二芳基對苯二胺是最好的抗氧劑和抗屈撓龜裂劑，但是抗臭氧的活性較低。N,N'-二-2-萘基對苯二胺是優(yōu)良的鏈終止劑和金屬絡(luò)合劑，其污染性低，有較好的耐氧和銅老化效能。N,N'-二芳丁基對苯二胺具有較高的抗臭氧活性，是橡膠和特種聚合物（如聚酰胺）的抗臭氧劑。不對稱的N-烷基N'-苯基對苯二胺類是最好的抗屈撓龜裂劑、良好的抗氧劑，并有較好的綜合耐老化性能，N,N'-二甲基對苯二胺用作有機(jī)分析試劑。

環(huán)氧樹脂固化劑

單獨(dú)用對苯二胺作環(huán)氧樹脂固化劑并未顯出什么優(yōu)越性，但用對苯二胺改性酚醛樹脂固化環(huán)氧樹脂，則固化物的耐熱性、耐化學(xué)藥品性都很好，耐熱性比酚醛樹脂固化物高50℃。

對苯二胺與N-（4-羥基）馬來酰亞胺和對苯二胺與2-氨基-N-（羥苯基）丁二酰亞胺的反應(yīng)產(chǎn)物，作為環(huán)氧樹脂固化劑，固化物的玻璃化溫度分別為227℃和202℃，可用于印刷電路板。而用4,4'-二氨基二苯砜的固化物，玻璃化溫度為144℃。

石油產(chǎn)品添加劑

對苯二胺與磷酸二丁酯和馬來酸二丁酯的縮合物，作為潤滑油添加劑，用量1%就表現(xiàn)出負(fù)荷時優(yōu)秀的防老化、抗疲勞和耐腐蝕性能。對苯二胺與環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷縮合物，作為石油破乳劑，其性能優(yōu)Dissolvan4411。

對苯二胺與硫黃，烷基酚和多聚甲醛縮合物可用作汽油、潤滑油的清凈劑。

炭黑處理劑

對苯二胺處理炭黑用于氧化鋅系電子照像感光紙的顯影液，接觸時間0.3秒，影像對比度鮮明，能獲得高質(zhì)量的考貝。經(jīng)對苯二胺處理的炭黑用作顏料，可提高黑度和漿料的穩(wěn)定性，用于油墨等能得到性能優(yōu)異的產(chǎn)品。

處理絕緣紙

用對苯二胺處理電氣絕緣紙，可提高耐熱性，減少160℃下因老化造成的電、物理機(jī)械性能的損失，可用于高功率透平電機(jī)的絕緣。

阻燃劑

對苯二胺與四溴苯酐的反應(yīng)產(chǎn)物用于低密度聚乙烯的阻燃，添加20%，燃燒速度由無阻燃的1.24寸/分鐘，降低到0.36寸/分鐘，擴(kuò)延由無阻燃的3.0寸降到0.25寸。

對苯二胺與二氯苯基磷酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物用于聚酰亞胺玻璃布增強(qiáng)塑料的阻燃，2000℉（1093℃）15分鐘不燃。

其它

對苯二胺與EDTA無水物反應(yīng)生成的螯合樹脂，可用來提取金屬。

對苯二胺與糖醛縮合物可用作氯乙烯聚合釜的防粘劑，用量0.01克/米2，聚氯乙烯的粘附量下降40倍。

此外，對苯二胺用于血痕檢驗(yàn)，絡(luò)合滴定指示劑，與鄰苯二酚組合用作超微粒顯影劑。

對苯二胺與順丁烯二酸酐反應(yīng)物用作水生物毒料，六個月后貝類、藻類附著面積僅1%，沒有經(jīng)過該毒料處理者附著面積達(dá)100%。

對苯二胺還可作安定化（含阻聚劑）的不飽和聚酯樹脂的交聯(lián)催化劑等。

制備方法

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由對硝基苯胺在酸性介質(zhì)中用鐵粉還原而得。將鐵粉投入鹽酸中，加熱至90℃，攪拌下加入對硝基苯胺。加畢，于95-100℃反應(yīng)0.5h，然后再滴加濃鹽酸，使還原反應(yīng)完全。冷卻后，用飽和碳酸鈉溶液中和至PH7-8，煮沸后趁熱過濾，用熱水洗滌濾餅。將濾液與洗液合并，減壓濃縮，冷卻結(jié)晶或減壓蒸餾，得對苯二胺，收率95%。

也可以以對苯二甲酸二甲酯為原料,通過對苯二甲酰胺的Hofmann降解合成對苯二胺。[1] 

安全相關(guān)

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健康危害

不易因吸入而中毒，口服毒性劇烈，與苯胺同。該品有很強(qiáng)的致敏作用，可引起接觸性皮炎、濕疹、支氣管哮喘。

急救

皮膚接觸：脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。就醫(yī)。

眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。

吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。

食入：飲足量溫水，催吐。就醫(yī)。

防護(hù)措施

工程控制：嚴(yán)加密閉，提供充分的局部排風(fēng)。提供安全淋浴和洗眼設(shè)備。

呼吸系統(tǒng)防護(hù)：空氣中粉塵濃度超標(biāo)時，佩戴自吸過濾式防塵口罩。緊急事態(tài)搶救或撤離時，應(yīng)該佩戴自給式呼吸器

眼睛防護(hù)：戴安全防護(hù)眼鏡。

身體防護(hù)： 穿防毒物滲透工作服。

手防護(hù)：戴橡膠手套。

其他防護(hù)：工作現(xiàn)場禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。及時換洗工作服。工作前后不飲酒，用溫水洗澡。實(shí)行就業(yè)前和定期的體檢。

包裝儲運(yùn)

包裝方法：塑料袋或二層牛皮紙袋外全開口或中開口鋼桶；塑料袋或二層牛皮紙袋外纖維板桶、膠合板桶、硬紙板桶；塑料袋或二層牛皮紙袋外普通木箱；螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶（罐）外普通木箱；螺紋口玻璃瓶、塑料瓶或鍍錫薄鋼板桶（罐）外滿底板花格箱、纖維板箱或膠合板箱。

儲運(yùn)注意事項(xiàng)：運(yùn)輸前應(yīng)先檢查包裝容器是否完整、密封，運(yùn)輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運(yùn)。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋，防高溫。儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。包裝密封。應(yīng)與氧化劑、酸類、食用化學(xué)品分開存放，切忌混儲。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行極毒物品“五雙”

管理制度

“苯二胺”目前被大批量違規(guī)放入一洗黑洗發(fā)水里面，對人體有致癌作用。

相關(guān)術(shù)語

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安全信息

TToxic有毒物品

NDangerous for the environment危害環(huán)境的物品

安全術(shù)語

S36/37Wear suitable protective clothing and gloves.穿戴適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)服和手套。

S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)若發(fā)生事故或感不適，立即就醫(yī)(可能的話，出示其標(biāo)簽)。

S60This material and its container must be disposed of as hazardous waste. 該物質(zhì)及其容器須作為危險性廢料處置。

S61Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets. 避免釋放至環(huán)境中。參考特別說明/安全數(shù)據(jù)說明書。

風(fēng)險術(shù)語

R23/24/25Toxic by inhalation, in contact with skin and if swallowed. 吸入、皮膚接觸及吞食有毒。

R36Irritating to eyes. 刺激眼睛。

R43 May cause sensitization by skin contact. 與皮膚接觸可能致敏。

R50/53Very toxic to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.對水生生物有極高毒性，可能對水體環(huán)境產(chǎn)生長期不良影響。